生物醫(yī)用鈦合金材料是專指用于生物醫(yī)學(xué)工程的一類功能結(jié)構(gòu)材料，具體指是用于外科植入物和矯形器械產(chǎn)品的生產(chǎn)和制造[1]。

鈦棒、鈦鍛件等鈦合金加工材的生產(chǎn)制備涉及冶金，壓力加工，復(fù)合材料和化工等領(lǐng)域，是世界上公認(rèn)的高技術(shù)產(chǎn)品。醫(yī)用鈦棒、鈦鍛件鈦絲等鈦及鈦合金開(kāi)始由航天、航空、國(guó)防軍工領(lǐng)域逐漸進(jìn)入到民用消費(fèi)領(lǐng)域[2]。諸如醫(yī)療衛(wèi)生行業(yè)中的植入物，醫(yī)療器械；體育休閑業(yè)的鈦高爾夫球桿以及鈦眼鏡架、鈦手表、鈦?zhàn)孕熊嚨犬a(chǎn)品，對(duì)鈦加工材的需求量在不斷增大。隨著生物技術(shù)的蓬勃發(fā)展和重大突破，生物醫(yī)用金屬材料及其制品產(chǎn)業(yè)將發(fā)展成為世界經(jīng)濟(jì)的一個(gè)支柱產(chǎn)業(yè)[3]。

其中，鈦及其合金憑借著質(zhì)輕，彈性模量低，無(wú)毒無(wú)磁，抗腐蝕，強(qiáng)度高、韌性好等優(yōu)良的綜合性能，于近年來(lái)的需求量也出現(xiàn)了快速穩(wěn)步的增長(zhǎng)[4]。同時(shí)，隨著鈦合金開(kāi)始進(jìn) 入整形外科等領(lǐng)域，新的潛在市場(chǎng)需求出現(xiàn)，未來(lái)鈦合金市場(chǎng)將會(huì)出現(xiàn)更快速的增長(zhǎng)。

1、醫(yī)用鈦合金的研究進(jìn)展

1.1 醫(yī)用鈦合金的分類

鈦合金按材料顯微組織類型可分為：α 型，α+β 型和β 型鈦合金3 類；其典型性能如表1 所示。

1.2 醫(yī)用鈦合金的發(fā)展趨勢(shì)

經(jīng)文獻(xiàn)調(diào)研[8-14] 發(fā)現(xiàn)，國(guó)內(nèi)外的相關(guān)研究學(xué)者一致認(rèn)為醫(yī)用鈦合金的發(fā)展經(jīng)歷了三個(gè)標(biāo)志性的階段，第一階段是以純鈦和Ti-6Al-4V 合金為代表的；第二階段是以Ti-5A1-2.5Fe、Ti-6A1-7Nb 為代表的新型α+β 型合金；第三階段是主要開(kāi)發(fā)與研制具有更好生物相容性和更低彈性模量β- 鈦合金的階段。

理想的生物醫(yī)用鈦合金材料[15] 必須滿足有以下條件：良好的生物相容性、彈性模量低、密度低、防腐性能好、無(wú)毒、屈服強(qiáng)度高、疲勞壽命長(zhǎng)、室溫下有較大的塑性、易成 形、易鑄造等。

而目前一直廣泛應(yīng)用于植入物材料的重要合金為T(mén)i-6A1-4V 和Ti-6A1-4VELI。

有文獻(xiàn)報(bào)道[16-19]V 元素可引起惡性組織反應(yīng)，可能對(duì)人體產(chǎn)生毒副作用，Al 則會(huì)引起骨質(zhì)疏松和精神紊亂等病癥；為了解決此問(wèn)題，當(dāng)前生物材料學(xué)家便致力于探索與研究不含V、Al 的新型生物醫(yī)用鈦合金材料，在此之前很有必要搞清楚什么樣的合金元素是適合添加的既無(wú)毒又符合生物相容性原理的。

有研究[20-23] 發(fā)現(xiàn)含鉬，鈮，鉭，鋯等無(wú)毒元素的β 鈦合金含有較高含量的β 穩(wěn)定元素，與α+β 型鈦合金相比，具有較低的彈性模量（E=55~80GPa）以及更好的剪切性能 和韌性，更適于作為植入物植入人體。

2、鈦合金的應(yīng)用

2.1 鈦合金的醫(yī)用基礎(chǔ)

使用鈦及鈦合金作為人體植入物的優(yōu)勢(shì)主要有：

（1）密度(20℃ )=4.5g/cm³，質(zhì)輕。植入人體內(nèi)：減輕人體負(fù)荷量，作為醫(yī)療器械：減輕醫(yī)務(wù)人員操作負(fù)荷。

（2）彈性模量低，純鈦為108 500 MPa，植入人體內(nèi)：與人體自然骨更接近，利于接骨，減少骨頭對(duì)植入物的應(yīng)力屏蔽效應(yīng)。

（3）無(wú)磁性，不受電磁場(chǎng)和雷雨天氣影響，利于使用后的人體安全。

（4）無(wú)毒性，作為植入物對(duì)人體無(wú)毒副作用。

（5）抗腐蝕性（生物惰性金屬材料），在人體血液的浸泡環(huán)境中有優(yōu)異的耐腐蝕性能，保證與人體血液及細(xì)胞組織的相容性好，作為植入物不產(chǎn)生人體污染，不會(huì)發(fā)生過(guò)敏反應(yīng)，這是鈦及鈦合金應(yīng)用的基礎(chǔ)條件。

（6）強(qiáng)度高、韌性好，因外傷、腫瘤等因素導(dǎo)致骨、關(guān)節(jié)損害，為建立穩(wěn)固的骨支架，必須借助弧型板、螺絲釘、人造骨及關(guān)節(jié)等，這些植入物要長(zhǎng)期留置于人體內(nèi)，會(huì)受到人 體的彎曲、扭轉(zhuǎn)、擠壓、肌肉收縮力等作用，要求植入物具有高的強(qiáng)度和韌性。

2.2 鈦合金的醫(yī)用領(lǐng)域及骨科領(lǐng)域市場(chǎng)情況

隨著植入物用鈦棒、鈦鍛件、鈦絲等鈦合金的開(kāi)發(fā)研制、鈦材品種的增多及價(jià)格的降低，鈦在民用工業(yè)中的應(yīng)用成倍增加。CFDA 將醫(yī)療器械按照其安全性由高至低分為三個(gè)等級(jí)，并分別由三級(jí)政府進(jìn)行監(jiān)督管理，鈦及鈦合金材料的植入物屬于第三類醫(yī)療器械，并為高值耗材類。細(xì)分市場(chǎng)占比超過(guò)5% 的子行業(yè)包括體外診斷，心臟，影像診斷，骨科，眼科，整形六大細(xì)分領(lǐng)域。

其中體外診斷、骨科和心臟介入是國(guó)內(nèi)增速最快的高值耗材。生物醫(yī)用鈦及其合金材料的應(yīng)用經(jīng)歷了3 個(gè)標(biāo)志性階段[27] ：

應(yīng)用初期50 年代初，首先在英國(guó)和美國(guó)，商業(yè)純鈦被用來(lái)制造接骨板、螺釘、髓內(nèi)釘和髖關(guān)節(jié)。瑞士Mathys 公司也采用Ti-6A1-7Nb 合金制造非擴(kuò)髓帶鎖髓內(nèi)釘系統(tǒng)( 包括脛骨、肱骨、股骨) 及用于治療股骨頸骨骨折的中空螺釘?shù)取?/p>

多孔Ni—Ti(PNT) 合金生物活性材料制造頸、腰椎間融合器(Cage) 加拿大BIORTHEX 公司研制出采用多孔Ni—Ti 合金專利材料ACTIPORE 伽制造頸、腰椎間融合器用于骨科脊柱損傷的治療。

新型β 鈦合金可兼顧骨科，齒科和血管介入等多種用途的先進(jìn)材料骨科醫(yī)療器械行業(yè)占比全球醫(yī)療器械市場(chǎng)份額的9%，且仍處于快速增長(zhǎng)中。骨科醫(yī)療器械市場(chǎng)的主要?jiǎng)澐譃樗膫€(gè)領(lǐng)域創(chuàng)傷、關(guān)節(jié)、脊柱和其他。其中創(chuàng)傷類是目前唯一沒(méi)有被外企占據(jù)主要市場(chǎng)份額的細(xì)分領(lǐng)域，主要原因是該領(lǐng)域產(chǎn)品技術(shù)含量較低，易仿制，手術(shù)難度較小，眾多二三級(jí)醫(yī) 院都可進(jìn)行，外企無(wú)法全面覆蓋。創(chuàng)傷類產(chǎn)品可以分為內(nèi)固定和外固定器械，內(nèi)固定創(chuàng)傷類產(chǎn)品包括髓內(nèi)釘、接骨板和螺釘?shù)龋?012 年國(guó)內(nèi)骨科市場(chǎng)中創(chuàng)傷占比34%，關(guān)節(jié)28%，脊柱20%，其他18%。大關(guān)節(jié)屬于高端醫(yī)療器械，技術(shù)壁壘較高，目前主流醫(yī)院對(duì)骨科材料的選用上都是以進(jìn)口為主，在技術(shù)、設(shè)計(jì)、研發(fā)、材料、表面處理工藝等方面，國(guó)產(chǎn)與進(jìn)口產(chǎn)品還存在差距。

人工關(guān)節(jié)主要分為人工膝、髖、肘、肩、指、趾關(guān)節(jié)等，其中最主要的關(guān)節(jié)置換包括髖關(guān)節(jié)和膝關(guān)節(jié)，合計(jì)超過(guò)全球關(guān)節(jié)置換市場(chǎng)的95%。脊柱植入器械包括胸腰椎釘板系統(tǒng)， 頸椎釘板系統(tǒng)和融合器系統(tǒng)等，其中椎間融合器系統(tǒng)主要用于椎間盤(pán)更換的治療，也是最重要的細(xì)分領(lǐng)域，約占整個(gè)脊柱植入市場(chǎng)的一半。

3、結(jié)語(yǔ)

鈦合金的優(yōu)越性能成就了其在醫(yī)用領(lǐng)域的領(lǐng)先地位。鈦合金的材料設(shè)計(jì)與制備技術(shù)隨著生物技術(shù)的突破和醫(yī)療應(yīng)用的大量需求得到了快速發(fā)展。

目前生產(chǎn)的醫(yī)用鈦合金主要為α+β 型鈦合金。從制備工藝來(lái)看，TC4(TC4ELI) 的生產(chǎn)目前占據(jù)主要市場(chǎng)份額。β型鈦合金由于在生物相容性和力學(xué)相容性方面具有一定的優(yōu)勢(shì)，因此已經(jīng)成為新型醫(yī)用鈦合金的研究熱點(diǎn)，是在醫(yī)用植入物領(lǐng)域最具潛力的技術(shù)。

今后鈦合金的生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)向著低模量，高強(qiáng)度，具有良好生物相容性和力學(xué)相容性的方向發(fā)展。從發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看，β 型鈦合金將成為未來(lái)發(fā)展的方向和醫(yī)用鈦合金市場(chǎng)的主流。

參考文獻(xiàn)：

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